María del Pilar Acedo y Sarria, fille de José Acedo, comte d'Echauz et de María Luisa Sarria Villafañe, comtesse de Vado, est née à Tolosa le 10 mars 1784.
Son père et ses oncles étaient liés à la Real Sociedad Bascongada de Amigos del País. Dès son plus jeune âge, à la suite des événements désagréables survenus pendant la guerre de la Convention, également connue sous le nom de guerre des Pyrénées, elle a dû faire face à la réalité d'une société fragmentée.
Sa petite enfance s'est déroulée dans les rues de sa ville natale. La guerre des Pyrénées entraîne le déménagement de sa famille à Vitoria, où elle épouse, en 1800, un jeune homme qui vient d'être nommé député général et qui a le double de son âge. Bien que sa famille jouisse d'une position sociale enviable, comme il était d'usage dans les familles de son rang, son mariage est le résultat d'un pacte entre sa famille et celle de son futur époux, Ortuño María de Aguirre y del Corral, fils du deuxième président de la Société royale de la Bascongada et dont elle devait hériter du titre de marquis de Montehermoso à la mort de ce dernier.
Dotée d'une grande sensibilité et d'une intelligence fine, elle a bénéficié d'une éducation soignée qu'elle a cultivée tout au long de sa vie. Elle parlait et écrivait le basque, langue familiale, ainsi que l'espagnol, le français, l'anglais et l'italien. Elle jouait du piano et de la guitare et peignait des miniatures avec une certaine grâce. C'était une lectrice passionnée, cultivée et attachée aux idéaux de son époque, libérale, francisée et éclairée.
Dans la maison familiale de Vitoria, lieu de rencontre des grands voyageurs de l'époque, elle a constitué une importante bibliothèque avec un grand nombre d'ouvrages, dont toutes les œuvres des Lumières. Il était normal qu'il dirige les réunions et son opinion était très respectée par ceux qui y assistaient.
Après la promulgation de la Constitution de Bayonne, dont son mari est l'un des signataires, le roi Joseph Bonaparte et son entourage choisissent sa maison pour le premier repas officiel après son arrivée en Espagne. C'est là qu'ils se sont rencontrés. Sous le règne de Joseph, ils s'installèrent à la cour, où le marquis occupa diverses fonctions. María Pilar et le roi entretiennent une relation amoureuse passionnée qui n'a jamais été tenue secrète. Après la mort de son mari en 1811, leur relation s'apaise et elle devient même première dame, ce qui lui vaut la haine du peuple, opposé au roi Joseph.
À la fin de la guerre napoléonienne, après la restauration des Bourbons avec le retour de Ferdinand VII, elle est expulsée d'Espagne et ses biens sont confisqués. Elle ne revit plus Joseph après son retour à Paris.
Elle part vivre à Carresse, un petit village béarnais au bord de la Nive. L'endroit devient rapidement un lieu de rencontre pour les penseurs libéraux espagnols. Parmi eux se trouvent certains de ses proches et sa fille María Amalia de las Nieves, dont elle est très proche, malgré le fait que l'autorité parentale lui ait été retirée. Elle fut mariée à José María de Ezpeleta et fut peinte par Goya, grand ami de la marquise.
En 1818, dans sa nouvelle résidence, elle épouse un officier des hussards de Napoléon : Jacques Amádée de Caraben. Elle meurt le 27 février 1867, à l'âge de 81 ans.