Villa y municipio alavés situado en la orilla izquierda del Ebro, en el extremo suroeste de la provincia, límite con La Rioja y con tierras de Burgos. Linda al norte con Berantevilla y Condado de Treviño, al sur con Salinillas de Buradón (Labastida, Alava) y Haro (La Rioja), al este con Peñacerrada y al oeste con Miranda de Ebro (Burgos). En el centro del término hay un enclave que pertenece a Berantevilla, Santa Cruz del Fierro. El terreno es tortuoso al norte y este, dimanando sus accidentes orográficos de las últimas estribaciones de la sierra de Cantabria. Al sur, el Ebro queda encajado y al oeste, los campos descienden suavemente hasta el río. En su término, el Zadorra tributa al Ebro y el Inglares, a su vez, recorre el municipio de este a oeste La villa de Zambrana se sitúa en el centro del término, a los 42° 39' 35" y 0° 48' 30", en una cota de 455 m. de altitud. El término cuenta con una extensión de 3.960 Ha. Indice de confort de sus viviendas, instalaciones y servicios en 1991: 60,12 (base 100).